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材料之王——碳纖維

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發(fā)表于 2008-1-10 12:04:59 | 只看該作者 |倒序瀏覽 |閱讀模式
碳纖維——是由有機母體纖維(例如粘膠絲、聚丙烯腈或瀝青)采用高溫分解法在1000~3000度高溫的惰性氣體下制成的。其結(jié)果是除碳以外的所有元素都予以去除。碳纖維呈黑色,堅硬,具有強度高、重量輕等特點,是一種力學(xué)性能優(yōu)異的新材料,它的比重不到鋼的1/4,碳纖維樹脂復(fù)合材料抗拉強度一般都在3500Mpa以上,是鋼的7~9倍,抗拉彈性模量為23000~43000Mpa亦高于鋼。因此CFRP的比強度即材料的強度與其密度之比可達到2000Mpa/(g/cm3)以上,而A3鋼的比強度僅為59Mpa/(g/cm3)左右,其比模量也比鋼高。材料的比強度愈高,則構(gòu)件自重愈小,比模量愈高,則構(gòu)件的剛度愈大,從這個意義上已預(yù)示了碳纖維在工程的廣闊應(yīng)用前景,綜觀多種新興的復(fù)合材料(如高分子復(fù)合材料、金屬基復(fù)合材料、陶瓷基復(fù)合材料)的優(yōu)異性能, 不少人預(yù)料,人類在材料應(yīng)用上正從鋼鐵時代進入到一個復(fù)合材料廣泛應(yīng)用的時代。 1 z& Z( V0 ~) _
   碳纖維的用途主要是利用其"輕而強"和"輕而硬"的力學(xué)特性,廣泛應(yīng)用于航空、航天、軍工、體育休閑等結(jié)構(gòu)材料;利用其尺寸穩(wěn)定性,應(yīng)用于宇宙機械、電波望遠鏡和各種成型品;利用其耐疲勞性,應(yīng)用于直升飛機的葉片;利用其振動衰減性,應(yīng)用于音響器材;利用其耐高溫性,應(yīng)用于飛機剎車片和絕熱材料;利用其耐藥品性,應(yīng)用于密封填料和濾材;利用其電氣特性,應(yīng)用于電極材料、電磁波屏蔽材料、防靜電材料;利用其生體適應(yīng)性,應(yīng)用于人工骨、韌帶;利用其 X-光透過性,應(yīng)用于 X-光床板等。
0 d6 H6 v) a; ]3 k  此外,還可以活化成活性碳纖維,應(yīng)用于各種吸附領(lǐng)域。具體應(yīng)用例如:①釣魚桿現(xiàn)年產(chǎn)量約1200萬只,年碳纖維用量1200t;②高爾夫球桿隨著輕量化和長尺寸化的要求,現(xiàn)已占碳纖維體育用品用途的50%,年碳纖維用量為2000t;③網(wǎng)球拍的年市場規(guī)模約為450萬只,年碳纖維用量約500t;④飛機方面,小型商務(wù)機和直升飛機的復(fù)合材料用量已占70%一80%,軍用機30%一40%,大型客機15%一20%;⑥人造衛(wèi)星結(jié)構(gòu)體、太陽能電池板和天線要用高模碳纖維,先進的運載火箭和導(dǎo)彈殼體、發(fā)射筒等要用800H和 T300碳纖維等;⑥土木建筑領(lǐng)域,已用于補修加工用片材、建筑部件、代鋼筋材料、屋頂構(gòu)架材料等;⑦能源領(lǐng)域,已用于汽車的壓縮天然氣罐和風車葉片(長達30-40m)、海底油田管道、升降機等;⑧交通運輸方面,已應(yīng)用于賽車、汽車傳動軸、大型卡車車體等;⑨電子電器領(lǐng)域,已應(yīng)用于增強熱塑性樹脂的擠出成型品,如抗靜電 IC盤、筆記本電腦的筐體,具有電磁波屏蔽效果;⑩其它,還有X-射線盒、醫(yī)用床板、印刷、制膜、造紙等用的各種滾軸、空氣或氧氣呼吸用壓力容器等等。
  B+ T0 G! N1 V# e1 g* ]3 I) h    碳纖維產(chǎn)業(yè)是由原絲(PAN)生產(chǎn)再到預(yù)浸料再到具體的終端產(chǎn)家這么一個產(chǎn)業(yè)鏈。目前, 原絲的售價是40元~50元/公斤,碳纖維為200元/公斤,預(yù)浸料為500元/公斤,每一級的深加工都有高幅度的增值。
" ]' t0 s, o; X6 h0 N  我國碳纖維的生產(chǎn)和使用尚處于起步階段, 國內(nèi)碳纖維生產(chǎn)能力僅占世界高性能碳纖維總產(chǎn)量的0.4%左右,國內(nèi)用量的90%以上靠進口。而PAN 原絲質(zhì)量一直是制約我國碳纖維工業(yè)規(guī)?;a(chǎn)的瓶頸。另外,碳纖維長期以來被視為戰(zhàn)略物資,發(fā)達國家一直對外實行封鎖。因此,有關(guān)專家認為,強化基礎(chǔ)研究是創(chuàng)新之本, 是發(fā)展國內(nèi)碳纖維工業(yè)的根本出路。 2 ]. _1 C' c- H) s! J' {8 ~* h3 a& z
    美國聯(lián)合碳化物公司(UCC)于1959年開始最早生產(chǎn)粘膠基碳纖維,五六十年代是粘膠基碳纖維的鼎盛時期,雖然時期已開始衰退,但是它作為耐燒蝕材料至今仍占有一席之地。1959年,日本研究人員發(fā)明了用聚丙烯腈(PAN)原絲制造碳纖維的新方法。在此基礎(chǔ)上,英國皇家航空研究院研制出了制造高性能PAN基碳纖維的技術(shù)流程,使其發(fā)展駛?cè)肓丝燔嚨?,PAN基碳纖維成為當前碳纖維工業(yè)的主流,產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的90%左右。1974年,美國聯(lián)合碳化物公司開媽了高性能中間相瀝青基碳纖維Thornel-35的研制,并取得成功。目前Thornel-P系列高性能瀝青碳纖維仍是最好的產(chǎn)品,這樣就形成了PAN基、瀝青基和粘膠基碳纖維的三大原料體系。   + R' M& V& e) `# I" b3 Z
    世界碳纖維的主要生產(chǎn)商為日本的東麗、東邦人造絲、三菱人造絲三大集團和美國的卓爾泰克(ZOLTEK)、阿克蘇(AKZO)、阿爾迪拉(ALDILI)和德車的SGL公司等。其中日本三大集團占世界生產(chǎn)能力的75%。世界CT型碳纖維總生產(chǎn)能力為22100噸/年,LT型碳纖維總生產(chǎn)能力為9550噸/年;實際生產(chǎn)量約為7000噸/年。  , n. w$ ~' M! l7 ?/ y1 p
   在20世紀90年代中期以前,軍事工業(yè)、航天與航空工業(yè)與體育休閑業(yè)一直是CT型碳纖維的主要市場。自1996年美國成功地將LT型碳纖維工為化以后,CT型碳纖維與LT型碳纖維競爭十分激烈。   3 X( S. F1 u- W# l) O5 V
    當前世界上PAN基炭纖維正處于迅速增長的發(fā)展期:產(chǎn)品性能趨向于高性能化,T700S加快取代T300作通用級炭纖維;產(chǎn)量增加較快,1996~2000增長48.1%;航天航空和體育用品用量增加穩(wěn)定,民用工業(yè)用量增幅較大,已超過前兩者,特別是隨著大絲束炭纖維的大規(guī)模生產(chǎn),價格的降低,民用工業(yè)需求增加迅猛。
2 d! E0 y" J" D7 B4 A    目前,國內(nèi)研究開發(fā)以及生產(chǎn)碳纖維的呼聲很高,發(fā)展趨勢令人鼓舞。下面分別對各地區(qū)的開發(fā)情況作一簡介。
0 R- h* n% K' Q, y2 |2 s% k  (1)上海地區(qū)。最近上海石化公司召開了碳纖維原絲發(fā)展研討會, 該公司準備投資過億元,采用NaSCN一步法生產(chǎn)數(shù)千噸PAN基原絲,真正形成工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。上海星樓實業(yè)有限公司也制定了一套碳纖維產(chǎn)業(yè)化發(fā)展計劃,擬建立400t/a 大絲束碳纖維生產(chǎn)線,總投資也超億元(包括下游產(chǎn)品)。此外,上海市合纖所采用亞砜兩步法研制和小批量生產(chǎn)PAN基原絲以及碳纖維; 上海碳素廠也有小型碳化線及碳纖維下游產(chǎn)品。 , m5 {9 T2 l5 J' w& O9 F# f: \
    (2)安徽地區(qū)?!笆濉逼陂g,國家已批準在安徽蚌埠建立500t/aPAN 原絲和200t/a碳纖維生產(chǎn)線,總投資過億元。PAN原絲采用亞砜一步法,技術(shù)由國外引進; 產(chǎn)品以12K的T300級碳纖維為主,并準備引進成熟的預(yù)浸料生產(chǎn)線。華皖集團(原蚌埠燈芯絨集團公司)二期建設(shè)規(guī)模將使碳纖維產(chǎn)量翻一番,達到400t/a。下游產(chǎn)品的開發(fā)也列入發(fā)展規(guī)劃。
0 T9 ~+ [' d5 I3 o% J3 {0 t    (3)浙江地區(qū)。中寶碳纖維責任有限公司在浙江嘉興擬建400t/a大絲束碳纖維生產(chǎn)線,技術(shù)和設(shè)備引進,投資數(shù)億元,并配套300萬m2預(yù)浸料。 該項目國家已批準,并積極開展了前期論證和考查工作。根據(jù)國內(nèi)外市場動向及投資與回報等問題,暫緩建立碳纖維生產(chǎn)線,而集中力量開發(fā)預(yù)浸料等下游產(chǎn)品。同時,還成立了浙江省碳纖維工程技術(shù)研究開發(fā)中心,全面推進碳纖維事業(yè)。 * b5 {7 l( _( v; \
    (4)廣西地區(qū)。桂林市化纖總廠擬建200t/a碳纖維生產(chǎn)線,產(chǎn)品為3—12K的小絲束碳纖維,投資也過億元。 + Y' i3 U% J; ?( r5 U
  (5)山東地區(qū)。山東省已把碳纖維列入全省十大高技術(shù)產(chǎn)品開發(fā)工程首位項目。有以下幾個單位從事碳纖維及其制品的研究與生產(chǎn),或準備介入碳纖維事業(yè)。 . c# s* l0 g& a# X' a
  ●山東天泰碳纖維有限責任公司。作為國家計委示范工程將建立400t/a生產(chǎn)線,碳纖維性能為T300級水平,產(chǎn)品以12K 為主。 計劃 400t/a 投產(chǎn)后, 再翻一番到800t/a,投資超億元。技術(shù)協(xié)作單位是山東工業(yè)大學(xué)等。同時該公司積極開發(fā)和生產(chǎn)多種下游產(chǎn)品。
  s. Z: ?. [: |  S; \9 p- g* w  ●青島將建立50t/a左右的碳纖維生產(chǎn)線, 青島化工學(xué)院高分子工程材料研究所(恒晨公司)的介入,引起國內(nèi)同行們的極大關(guān)注。
4 s! H( e- R, j% N( h) T    ●山東威海光威漁具集團有限公司主要從事釣竿生產(chǎn),碳纖維預(yù)浸布的規(guī)格有30余種。根據(jù)發(fā)展趨勢,有可能向上游即PAN基原絲和碳纖維發(fā)展。此外, 山東省東營生產(chǎn)力促進中心也在考慮招商引資建立碳纖維生產(chǎn)線,認為石油等工業(yè)是碳纖維的潛在市場。
# e+ D3 U# b+ M! v' y% v! N  (6)北京化工大學(xué)與吉化公司樹脂廠, 將依靠自己的技術(shù)建立 500t/a 原絲和200t/a碳纖維生產(chǎn)線。放棄硝酸法,采用亞砜一步法技術(shù)路線生產(chǎn)原絲。目前,正在進行中試實驗。
- I' e" @7 F, Q& _$ q+ F( {, |; b  (7)蘭化集團化纖廠已有100t/a原絲生產(chǎn)線和預(yù)氧化生產(chǎn)裝置, 計劃配套碳化裝置生產(chǎn)碳纖維。原絲采用NaSCN一步法。 該單位的晴綸生產(chǎn)線是我國從國外首次引進的,有豐富的生產(chǎn)經(jīng)驗和技術(shù)積累。 " B$ ]; `6 D5 i. h. f5 |3 N' d
  (8)吉林碳素廠是我國小絲束碳纖維生產(chǎn)基地,已向用戶提供50 余噸小絲束碳纖維,為國家作出了積極貢獻。目前,該廠正在建立新的小絲束碳纖維生產(chǎn)線,擴大產(chǎn)量,以滿足市場需求。 6 |2 d9 p) ?1 y0 Z, `  j
  (9)中科院山西煤化所研制碳纖維已有30多年歷史。在70年代中期, 建成我國第一條纖維中試生產(chǎn)線;在90年代末期,又建成我國第一條噸級粘膠基碳纖維生產(chǎn)線。目前該所與揚州聚酯責任有限公司共建碳材料聯(lián)合實驗室,研制高性能PAN 基碳纖維,并準備在揚州建立產(chǎn)業(yè)化基地。此外,山西榆次化纖廠是我國唯一用亞砜一步法生產(chǎn)PAN基原絲達數(shù)十年的單位,目前仍在生產(chǎn)。
$ ]& ~8 ~# Y! V4 Z8 i+ q  從以上信息可以看出,當前發(fā)展態(tài)勢有以下幾個特點:①投入力度大;②規(guī)模大;③參與單位多,特別是大企業(yè)的參與;④起點高,采用多項新技術(shù)、新工藝;⑤自動化程度高,工控、程控在線配套使用;⑥逐步建立起質(zhì)量控制和質(zhì)量檢測方法,特別是在線檢測。
1 V7 s/ v/ x: J    三、重視基礎(chǔ)研究,建立自己的知識產(chǎn)權(quán) ! f( g$ ~! @( q
  當前,除極個別單位外,大多數(shù)準備引進項目的技術(shù)和設(shè)備水平屬國際中下等,產(chǎn)品碳纖維也是這個檔次,引進后的消化、吸收與創(chuàng)新是面臨的重大課題。因此,在引進的同時應(yīng)該組織自己的技術(shù)隊伍,在消化吸收的基礎(chǔ)上求創(chuàng)新。如果只是沿著別人的腳印前進,就永遠是跟在別人后面,不會占據(jù)制高點。從大量國外資料可以清楚地看出,即使他們生產(chǎn)的碳纖維質(zhì)量和產(chǎn)量占據(jù)世界榜首,但其新思維、新方法、新設(shè)備、新成果仍不斷涌現(xiàn),而不是墨守成規(guī)。日本東麗、東邦人造絲和三菱人造絲公司的小絲束碳纖維產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的74%左右(表1),而這3個公司發(fā)表的專利也相當多。例如:東麗公司目前生產(chǎn)的碳纖維T1000,抗拉強度最高 ( 7.02GPa)、單絲直徑最細(5.3um),可代表世界先進水平,但公司最新專利報道,其實驗室已研制出新一代碳纖維,抗拉強度已達到9.03GPa,比T1000提高了28.6%;單絲直徑降到3.2um,比T1000細了39.6%。同時,該公司還開發(fā)截面形狀為三葉形的PAN原絲及碳纖維,以拓寬其用途。
; S% [: I4 F8 d  基礎(chǔ)研究是創(chuàng)新之源,已引起各級領(lǐng)導(dǎo)和有關(guān)單位的重視,上下認識一致,有的已開始實施,這是提高我國碳纖維工業(yè)技術(shù)水平的關(guān)鍵之一。目前國家“863 計劃”以及有關(guān)部委都在關(guān)心我國碳纖維工業(yè)的發(fā)展及其產(chǎn)業(yè)化步伐,并給予強有力的支持。許多材料專家也扎扎實實的做了許多工作。無疑,“十五”將是我國碳纖維工業(yè)產(chǎn)業(yè)化的黃金時代。
) ]- L, t6 f, E" R7 l7 R    為了充實G大元的資產(chǎn)質(zhì)量,大股東大連實德將旗下的中寶碳纖維公司部分股權(quán)以8.6折出售給上市公司。在此之前,G大元所持中寶碳纖維公司49%股權(quán)是全價受讓所得。 ' G% K! A: S" {5 [3 e+ m
  5月10日,G大元和大連實德下屬的北京實德簽署受讓中寶碳纖維公司17.74%股權(quán)協(xié)議,受讓金額約為984萬元。相對中寶碳纖維公司的股本,等于說G大元是以8.6折價格受讓這部分股權(quán)的。在此次受讓之前,G大元已經(jīng)持有中寶碳纖維公司49%股權(quán),但那是股權(quán)分置改革前全價受讓所得。 " [. k6 h0 w7 x$ [7 Y) G6 t
  G大元的公告說,此次重大資產(chǎn)購買的目的,是為了優(yōu)化公司主營業(yè)務(wù)結(jié)構(gòu),增強核心競爭力和持續(xù)經(jīng)營能力,改善公司的資產(chǎn)狀況、提高盈利能力,以實現(xiàn)公司價值的最大化,從根本上保證長期健康發(fā)展,最大限度地保證廣大中小投資者的利益。
9 w. L; \3 ~- k9 }! D  中寶碳纖維公司于2004年1月正式投產(chǎn),當年實現(xiàn)主營業(yè)務(wù)收入3010萬元,2005年實現(xiàn)主營業(yè)務(wù)收入6600萬元,凈利潤444萬元。! @' @' O3 h+ o& B& j4 X; }
    碳纖維的發(fā)展在20世紀80年代表現(xiàn)為碳纖維的性能不斷提高,新品種的不斷問世;到了20世紀90年代,碳纖維的性能沒有多大發(fā)展,市場需求主要是成本的降低,表現(xiàn)在商用大絲束的發(fā)展和碳纖維復(fù)合材料在建筑,交通運輸?shù)阮I(lǐng)域的擴大應(yīng)用。& B! ^- R. E; `1 w5 C  z$ s7 t* x
    ⑴產(chǎn)品性能不斷提高
% Y* R5 W) L8 O3 ^/ C8 n    老品種性能不斷提高,以日本東麗公司T300為例:T300在20世紀70年代初的拉伸強度為2450MPa;到20世紀80年代初,拉伸強度提高到2940~3140MPa;在20世紀80年底中期拉伸強度為3300~3430MPa;從1988年起,拉伸強度穩(wěn)定在3530MPa上下。
( n6 u  {2 _; E& J, M- o1 b3 m    象東麗公司T300這樣的標準模量級的高強度碳纖維占世界高性能碳纖維的90%;類似的品種還有Amoco的ThornelT300,Hercules的AS4和BASF的CelionG30~500等,其性能為拉伸模量為207~235GPa,拉伸強度3450~3800MPa.* _9 S$ y8 K$ P
    ⑵中模高強型碳纖維的開發(fā)復(fù)合材料的力學(xué)性能主要取決于增強碳纖維的力學(xué)性能。因此,提高纖維的性能對改善復(fù)合材料的性能起著關(guān)鍵的作用。對航空工業(yè)中廣泛使用的碳纖維,提高其性能尤為重要。事實上,隨著飛機性能的提高以及復(fù)合材料在飛機上的應(yīng)用部位的擴大,復(fù)合材料的設(shè)計師很快發(fā)現(xiàn)典型的T-300一級碳纖維的性能偏低(主要表現(xiàn)在拉伸強度和斷裂應(yīng)變偏低),不能滿足新的設(shè)計思想對減輕飛機結(jié)構(gòu)質(zhì)量,提高飛機性能,降低成本,節(jié)省能源等方面的要求,尤其是對機翼,機身等主承力結(jié)構(gòu)更是如此,因此開發(fā)性能優(yōu)于T300的中模量高強度的碳纖維就顯得極為重要。' _2 A# ]4 @  m/ W+ _& E) f9 k5 `7 t/ ~
    ⑶高強高模MJ系列碳纖維
& Q* s4 E1 ]% F; I    1989年東麗公司在原高模量碳纖維M系列的基礎(chǔ)上,開發(fā)了相應(yīng)的高強高模MJ系列碳纖維新產(chǎn)品,使高模量碳纖維的強度得到較大的提高。開發(fā)使基于碳纖維微晶取向的最佳化從而得到高模量,使纖維缺陷降到最少得到高強度。9 G  |7 q% v0 i' T7 x" n8 D& B
    ⑷高模量瀝青基碳纖維
" f6 b/ g: M2 r( F    在開發(fā)高模量碳纖維過程中,要達到同樣的模量,PAN基要比瀝青基的處理溫度高數(shù)百度。美國聯(lián)碳公司開發(fā)的瀝青基P系列碳纖維,碳纖維的模量已接近理論模量。
2#
發(fā)表于 2009-6-5 08:24:57 | 只看該作者
中國的碳纖維研制遠遠落后于日本,著急a!據(jù)報道日本東麗公司2008年的利潤是中國全部化纖利潤總和,2008年中國化纖總產(chǎn)量2500萬噸。這就是差距!中國大飛機項目沒有碳纖維很難搞成功。
3#
發(fā)表于 2009-6-8 20:02:17 | 只看該作者
學(xué)習了     不錯啊
4#
發(fā)表于 2009-6-15 17:01:20 | 只看該作者
貌似用在筆記本殼上不錯,兼有塑料的低成本和鋁鎂合金的強度
5#
發(fā)表于 2009-7-3 16:40:18 | 只看該作者
以美國為首的對中國碳纖維封鎖,,,,,
6#
發(fā)表于 2009-7-3 17:08:12 | 只看該作者
學(xué)習了,謝謝?。。?/td>
7#
發(fā)表于 2009-7-15 19:36:16 | 只看該作者
啊?醬紫??!
8#
發(fā)表于 2009-7-16 12:46:57 | 只看該作者
中國在材料的研發(fā)方面遠遠落后西方國家
9#
發(fā)表于 2011-7-9 10:22:44 | 只看該作者
是啊,聽說做出來的質(zhì)量也比發(fā)達國家的差,沒辦法
10#
發(fā)表于 2011-7-12 13:45:28 | 只看該作者
俺的羽毛球拍子就是碳纖維的!日本的!
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